531 邻菲罗啉比色法(A法)
5311 方法提要 用抗坏血酸将三价铁还原为二价铁,在pH＞2.5时,二价铁与邻菲罗啉生成桔红色络合物, 用分光光度计于510nm处测定其吸光度。
5312 试剂与仪器
a. 氢氧化铵(1+1);
b. 盐酸(1+1);
c. 对硝基酚指示剂(50g/L);
d. 盐酸羟胺溶液(50g/L);
e. 邻菲罗啉溶液(1g/L):将01g邻菲罗啉溶液溶解于10mL乙醇中,加90mL水混匀;
f. 酒石酸溶液(100g/L);
g. 三氧化二铁标准溶液(1mL溶液含有005mg三氧化二铁):准确称取0100 0g三氧化 二铁(高纯试剂,预先在950～1 000℃灼烧1h)于300mL烧杯中,加入50mL水,30mL盐酸(1+1)、2 mL硝酸,低温加热至微沸,待完全溶解后,冷至室温,移入2 000mL容量瓶中,加水稀释至标线, 摇匀;
h. 分光光度计。
5313 工作曲线的绘制
准确分取000,100,300,500,700mL三氧化二铁标准溶液(分别含有000,00 5,015,025,035mg三氧化二铁),分别放入100mL容量瓶中,用水稀释至约50mL,加4mL酒 石酸溶液(100g/L),1～2滴对硝基酚指示剂(5g/L),滴加氢氧化铵溶液(1+1)至溶液呈黄色,随 即滴加盐酸(1+1)至溶液由黄色刚变无色,加4mL盐酸羟胺溶液(50g/L),10mL邻菲罗啉溶液(1g /L),用水稀释至标线,混匀。放置20min,在分光光度计上,于波长680nm处,用10mm比色皿,以 水作参比,测定溶液的吸光度。然后,以测得的吸光度为纵坐标,比色溶液的浓度为横坐标,绘 制工作曲线。
5314 分析步骤
准确分取1000mL按本标准5214制备的试样溶液(A)或按本标准5233制备 的试样溶液(B)于100mL容量瓶中,用水衡释至约50mL,以下操作步骤同工作曲线的绘制。
5315 结果计算
三氧化二铁的百分含量(X4)按式(6)计算:
c×n
X4=--------×100……………………(6)
m×1 000
式中:
c——由工作曲线上查得的100mL比色溶液中三氧化二铁的含量,mg;
n——试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积之比;
m——试样的质量,g。 5
316 允许差 平行测定结果的允许差见表4。
表4
|
532 EDTA络合滴定法(B法)
5321 方法提要 在pH18～2.0及60～70℃的溶液中,以磺基水杨酸钠为指示剂,用EDTA标准溶液滴定。
5322 试剂
a. 氢氧化铵溶液(1+1);
b. 盐酸(1+1);
c. 磺基水杨酸钠指示剂溶液(100g/L);
d. 精密试纸:pH0.5～5.0;
e. 钙黄绿素—甲基百里香酚蓝—酚酞混合指示剂(简称CMP):称取1000 0g钙黄绿素,1 000 0g甲基百里香酚蓝,0200 0g酚酞与50g在105～110℃干燥1h的硝酸钾研细混匀,保存 于磨口瓶中;
f. 氢氧化钾溶液(200g/L):将20g氢氧化钾用水溶溶解后稀释至100mL,贮存于塑料瓶中;
g. 碳酸钙标准溶液:称取06g(精确至00001g)已在105～110℃干燥2h的碳酸钙(高纯 试剂),置于400mL烧杯中,加入约100mL水。盖上表面皿,沿杯口滴加盐酸(1+1)至碳酸钙全部 溶解后,加热煮沸3～5min。取下冷至室温,移至250mL容量瓶中,用水稀释至标线,混匀;
h. 乙二胺四乙酸二钠(简称EDTA)标准溶液〔c(EDTA)=0.015mol/L〕:称取56gEDTA于1 0 00mL烧杯中,加600mL水,加热溶解,冷却,过滤,用水稀至1 000mL。 标定方法:准确分取2500mL碳酸钙标准溶液于400mL烧杯中,用水稀释至约200mL,加入 适量CMP混合指示剂,在搅拌下滴加氢氧化钾溶液(200g/L)至出现绿色荧光后再过量1～2mL, 用EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失呈现红色。 EDTA标准溶液对碳酸钙、三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度按式(7) ～式(11)计算,其值修约至四位小数:
C×V1
TCaCO3=-------…………………………(7)
V2
C×V1 MFe2O3 C×V1
TFe2O3=-------×--------=---------×0.797 7………………(8)
V2 2MCaCO3 V2
C×V1 MAl2O3 C×V1
TAl2O3=-------×--------=---------×0.509 4………………(9)
V2 2MCaCO3 V2
C×V1 MCaO C×V1
TCaO=-------×--------=---------×0.560 3………………(10)
V2 MCaCO3 V2
C×V1 MMgO C×V1
TMgO=-------×--------=---------×0.402 8………………(11)
V2 MCaCO3 V2
式中:
TCaCO3——100mLEDTA标准溶液相当于碳酸钙的质量,mg;
TFe2O3——100mLEDTA标准溶液相当于三氧化二铁的质量,mg;
TAl2O3——100mLEDTA标准溶液相当于三氧化二铝的质量,mg;
TCaO——100mLEDTA标准溶液相当于氧化钙的质量,mg;
TMgO——100mLEDTA标准溶液相当于氧化镁的质量,mg;
C——100m碳酸钙标准溶液含有碳酸钙的质量,mg;
V1——标定时消耗EDTA标准溶液的体积,mL;
MFe2O3——三氧化二铁的分子量;
MAl2O3——三氧化二铝的分子量;
MCaO——氧化钙的分子量;
MMgO——氧化镁的分子量;
MCaCO3——碳酸钙的分子量。
5323 分析步骤
准确分取5000mL按本标准5214制备的试样溶液(A)或按本标准5233制备 的试样溶液(B)于300mL烧杯中,加水稀释至约100mL,用氢氧化铵溶液(1+1)调节溶液pH1.8～2 .0,(用精密pH试纸检验)。将溶液加热至70℃,加10滴磺基水杨酸钠指示剂溶液(100g/L),用E DTA标准溶液〔c(EDTA)=0.015mol/L〕缓慢滴定至亮黄色(铁含量少时为无色),终点时的温度 应不低于60℃。
5324 结果计算
三氧化二铁的百分含量(X5)按式(12)计算:
TFe2O3×V×n
X5=-------------×100 ……………………………(12)
m×1 000
式中:
TFe2O3——100mL EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的质量,mg;
V——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积,mL;
n——试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积分比;
m——试样的质量,g。
5325 允许差 平行测定结果的允许差见表5。 表5
表5
|
若平行测定结果之差在允许范围内,取其算术平均值为测定结果。否则,应重新测定。
